1 .一种2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于：以2-氯吡啶、氯气 为起始原料,三氟甲基氯苯为溶剂，在150°C~200°C温度、紫外光照射下连续进料进行液相 氯化反应，得到氯化液，其中的吡啶氯化物中2,6-二氯吡啶含量397%,氯化液经过粗蒸、结 晶分离或精馅提纯过程，得到纯度399.0%的2,6-二氯吡啶，收率大于90%。

2. 根据权利要求1所述的液相2-氯吡啶光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于: 所述光氯化反应器内先加入溶剂,加热升温到反应温度，通入氯气，同时按比例连续滴加2- 氯吡啶和溶剂的混合溶液,反应液连续溢流到氯化液收集器。

3. 根据权利要求1所述的溶剂，其特征在于:所用溶剂为三氟甲基一氯苯、三氟甲基二 氯苯、三氟甲基三氯苯。

4. 根据权利要求1所述的2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于: 所述紫外光采用波长为254〜365nm的紫外光源或蓝光源。

5. 根据权利要求1所述的2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于: 所述的是:反应温度在150 °C〜200 °C之间。

6. 根据权利要求2所述的氯化反应，其特征在于：2-氯吡啶、溶剂、氯气的投料比按重量 是 1：0.1〜4：0.62〜1。

7. 根据权利要求1所述的2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法,其特征在于: 所述液相光氯化方法也可以采用间歇方法实施。

 

一种吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法

技术领域

[0001]本发明涉及一种采用三氟甲基氯苯为溶剂，2-氯吡啶和氯气为原料，制备产品纯度99.0%的2,6-二氯吡啶的生产方法。

背景技术

[0002] 2,6-二氯吡啶是重要的化工原料，由2,6-二氯吡啶可以生产多种精细化工产品，

在医药、日用化工领域以及新型杀虫农药等均有广泛的应用。

[0003] 2,6-二氯吡啶是生产2,3,5,6-四氯吡啶、三氯吡啶醇钠、2,3-二氯吡啶的原料。三

氯吡啶醇钠是生产新型杀虫剂毒死蝉的关键中间体,2,3-二氯吡啶是生产新型杀虫剂氯虫 苯甲酰胺的关键中间体。

[0004] 2,6-二氯吡啶现有主要的合成方法有:吡啶水溶液气相光氯化法,得到的主要产

物是2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶混合物,2,6-二氯吡啶比例一般为10%左右，氯化物料需要通 过中和、粗蒸和精馋等一系列步骤分离纯化2,6-二氯吡啶,产生大量废水和废盐，三废处置 成本高。

[0005] 2-氯吡啶液相光氯化法,该方法10小时2-氯吡啶液的转化率约96%, 2,6-二氯吡啶

的收率约93%,由于吡啶氯化物极易升华,升华物料随反应尾气进入尾气管道，在管道中冷 却凝华成固体，堵塞尾气管道，导致生产不能继续进行。

发明内容

[0006]设计目的:避免背景技术中的不足之处,设计一种制备2,6-二氯吡啶的新方法,该 新方法能够从根本上克服现有制备方法中存反应物料升华堵塞尾气管道等缺点的吡啶液 相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法。

[0007]设计方案:为了实现上述设计目的。1、本发明采用三氟甲基氯苯为溶剂的设计，是 本发明的技术特征之一。这样设计的目的在于:溶剂在反应温度下气化蒸发,和升华物料一 起随反应尾气进入尾气管道，在管道中冷凝成液体，将凝华成固体的吡啶氯化物溶解，进入 气液分离器，确保反应尾气管道畅通。2、本发明采用三氟甲基氯苯为溶剂的设计，是本发明 的技术特征之一。这样设计的目的在于：由于吡啶氯化为放热反应，溶剂在反应温度下气化 蒸发,及时带走反应热，避免氯化反应体系过热,使反应过程易于控制，有利于实现工业化 生产。

[0008] 技术方案:一种2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，以2-氯吡啶、氯气 为起始原料，三氟甲基氯苯等为溶剂，在150°C~200°C温度、紫外光照射下进行连续液相氯 化反应,得到氯化液,其中的吡啶氯化物中2,6-二氯吡啶含量397%。氯化液经过粗蒸、结晶 分离或精馅等提纯过程，得到纯度399.0%的2,6-二氯吡啶，收率93%。

[0009]本发明与背景技术相比，反应生成2,6-二氯吡啶选择性高，加入溶剂克服了反应 装置尾气管道易堵塞的问题，反应过程易控制，有利于实现工业化生产。

具体实施方式

[0010] 一种2-氯吡啶液相光氯化制备过程如下:光氯化反应器内预先加入溶剂,加热升 温至150°C ,打开光氯化反应器的紫外光灯，将氯气通入光氯化反应器，同时将2-氯吡啶、三 氟甲基三氯苯按比例配成的溶液用泵加入到光氯化反应器，在光照射下进行连续液相氯化 反应,控制反应温度150°C〜20CTC,反应后物料溢流到反应液收集器，去粗蒸蒸馅。尾气经 碱水溶液吸收后排放。

[0011]氯化反应液经粗蒸分离焦油，粗蒸馅分再经精馅分离，得到纯度399.0%的2,6-二 氯吡啶，或粗蒸馅分经冷却结晶过滤，滤饼精馅脱除溶剂，得到纯度399.0%的2,6-二氯毗 嚏,滤液直接套用到下批次反应，或经过精馅方法回收溶剂和部分产品，2,6-二氯吡啶收率 93%_O

[0012] 实施例1： 一种2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶的方法，以2-氯吡啶和氯气 为起始原料，以三氟甲基二氯苯为溶剂，在紫外光的照射下使2-氯吡啶和氯气连续进行氯 化反应，得到的2-氯吡啶氯化液。

[0013] 本实施例中，2-氯吡啶与溶剂的重量配比是1：0.1〜4。起始氯化反应时，反应氯化 反应器内预先加入一定量的溶剂，加热升温到150°C以上，然后连续通入氯气，同时连续滴 加按比例配制的2-氯吡啶和溶剂的溶液,控制反应温度在150 °C〜200 °C的范围内，反应液 连续出料到氯化液收集器或粗蒸釜。起始氯化反应时溶剂加入量为反应器容积的10%〜 80%,氯气的投料量是2-氯吡啶重量的0.62〜1倍。紫外光照波长为254〜400nm的紫外光源 或蓝光源。溶剂包括但不限于三氟甲基一氯苯、三氟甲基二氯苯、三氟甲基三氯苯。

[0014]反应氯化液经粗蒸分离焦油，粗蒸馅分再经精馅分离，得到纯度399.0%的2,6-二 氯吡啶。

[0015] 2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶条件测试数据

[0016]实施例2：上述实施例所述液相光氯化方法也可以采用间歇方法实施。

[0017] 举例说明：

例1:

1、向500ml溢流烧瓶内加入100g （约62.5ml）三氟甲基三氯苯为底料,升温至150 °C后开 始通氯气630ml/min,开紫外灯。

[0018] 2、开始滴加91% 2-氯吡啶三氟甲基三氯苯溶液,控制滴加速度为2.6ml/min,随反

应进行温度会逐渐上升,最终控制反应温度在160〜20CTC。

[0019] 3、反应液升至溢流口后开始有反应液流出到2000ml收集瓶，继续滴加91% 2-氯毗

嚏三氟甲基三氯苯溶液,直至溶液（2-氯吡啶1750g,三氟甲基三氯苯175g）滴加完毕。

[0020] 4、反应结束后对取出的反应液进行减压蒸馅，直至无明显馅分蒸出。残液为焦油, 称重。

[0021] 5、蒸出的偕分升温熔融，再在搅拌下缓慢降温至10°C以下，10°C以下继续保温搅

拌比直至产品充分析出后过滤。

[0022] 6、滤饼精偕脱除溶剂，得到纯度399.0%的2,6-二氯吡啶产品。滤液直接套用到

下批次反应。

[0023] 2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶（不同温度）的试验测试数据

[0024]例 2：

1、向500ml溢流烧瓶内加入lOOg （约62.5ml）三氟甲基三氯苯为底料,升温至150 °C后开 始通氯气520〜840ml/min,开紫外灯。

[0025] 2、开始滴加91% 2-氯吡啶三氟甲基三氯苯溶液,控制滴加速度为2.6ml/min,随反

应进行温度会逐渐上升,最终控制反应温度在190 °C。

[0026] 3、反应液升至溢流口后开始有反应液流出到2000ml收集瓶，继续滴加91% 2-氯毗

嚏三氟甲基三氯苯溶液,直至溶液（2-氯吡啶1750g,三氟甲基三氯苯175g）滴加完毕。

[0027] 4、反应结束后对取出的反应液进行减压蒸馅，直至无明显馅分蒸出。残液为焦油,

称重。

[0028] 5、粗蒸馅分精馅脱除溶剂及其它组分，得到纯度399.0%的2,6-二氯吡啶产品。

[0029] 2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶（不同氯气量）的试验测试数据

 

[0030]例3：

1、向500ml溢流烧瓶内加入100g （约62.5ml）三氟甲基三氯苯为底料,升温至150 °C后开 始通氯气630ml/min,开紫外灯。

[0031] 2、开始滴加91% 2-氯吡啶三氟甲基三氯苯溶液，控制滴加速度为2.6〜9.6ml/

min,随反应进行温度会逐渐上升，最终控制反应温度在100°C_o

[0032] 3、反应液升至溢流口后开始有反应液流出到2000ml收集瓶,20〜91% 2-氯吡啶三 氟甲基三氯苯溶液，直至溶液（2-氯吡啶1750g,三氟甲基三氯苯175〜7000g）滴加完毕。 [0033] 其它操作步骤同例2。

[0034] 2-氯吡啶液相光氯化制备2,6-二氯吡啶（不同浓度）的试验测试数据

 

［0035］需要理解到的是：上述实施例虽然对本发明的设计思路作了比较详细的文字描 述，但是这些文字描述，只是对本发明设计思路的简单文字描述，而不是对本发明设计思路 的限制，任何不超出本发明设计思路的组合、增加或修改，均落入本发明的保护范围内。